Edificata nel 1499 insieme all'annesso convento, sul suolo donato dalla nobile famiglia Palmieri, per ospitare i PP. Osservanti prima e , dal 1594, i PP.Riformati. Dell'antico convento, abbattuto nella prima metà del 1900 per costruire il Palazzo delle Poste, rimane solo il chiostro quadrangolare attiguo alla chiesa.
Notizie di una primitiva chiesa denominata Santa Maria della Carnara risalgono al 1200, quando la zona era utilizzata per la sepoltura.
La facciata, nelle semplici linee architettoniche, mostra finestre settecentesche; il portale presenta nella lunetta l'ottocentesco affresco dell'Annunciazione di Maria ed è sormontato dallo stemma civico, segno di patronato della città di Ostuni.
L'interno è arricchito dall'altare maggiore in pietra con tabernacolo del XVII secolo e con la tela secentesca dell'Annunciazione; si pregia, inoltre, della tela del 1574, realizzata dalla bottega del Veronese, raffigurante la Deposizione di Gesù.