Edificata nel 1659, è inglobata nel complesso monastico fondato nel 1519 dal vescovo Giovanni Antonio de Rogeris su un'area concessa dalla feudataria di Ostuni Isabella d'Aragona dopo l'ampliamento delle mura angioine.
Acquista grande splendore nel 1700 con l'aggiunta, all'interno, di stucchi e altari barocchi disegnati dall'architetto Carlo casini.
La facciata della chiesa con quella del convento, sono costruiti in pietra viva locale.
L'apparato decorativo della chiesa è arricchito dall'altare maggiore con la pala settecentesca della Vergine in Gloria con i santi Pietro e Benedetto e con le fondatrici; gli altari minori presentano: la tela settecentesca di san Martino che dona il mantello al povero, copia da Francesco Solimena; l'altorilievo secentesco della Madonna di Loreto, San Pietro e San Benedetto; la tela della Incoronazione della Madonna con i santi Benedetto, Carlo Borromeo e Oronzo.